透明质酸在《已使用化妆品原料目录》Ⅰ中的序号为 6720,INCI 名称为 HYALURONIC ACID。它与其钠盐(序号 6722,SODIUM HYALURONATE)在成分表里只差一个字,市场上也经常被当作同一种东西的不同写法。但酸型与盐型在溶解行为、pH 表现与工艺友好度上确实存在差别,而这些差别恰恰解释了为什么化妆品几乎都用钠盐。本文把这件事讲清楚,也说明在什么情况下酸型反而是更合适的选择。
一、化学上的差别:就差在羧基上
透明质酸是由葡萄糖醛酸与 N-乙酰氨基葡萄糖组成的双糖单位重复连接而成的线性多糖。其中的葡萄糖醛酸残基带有羧基,这是整个分子在生理条件下带负电的原因。
酸型与盐型的区别就在这个羧基上:酸型中羧基以质子化形式存在,即游离羧酸;钠盐中则与钠离子成盐,以羧酸根形式存在。看似只是一个质子与一个钠离子的差别,但它会带来一系列性质上的不同。
| 性质 | 酸型 | 钠盐 |
| 羧基状态 | 质子化 | 成盐,解离 |
| 水溶液 pH | 偏酸 | 接近中性 |
| 溶解速度 | 较慢 | 较快 |
| 分子量范围 | 各类规格均有 | 各类规格均有 |
需要强调一点:酸型与盐型的区别不等于分子量的区别。两者都有从高分子到低分子的完整规格谱,不能把「酸型」与「小分子」或「钠盐」与「大分子」联系起来——这是常见的误解。
二、为什么化妆品普遍用钠盐
答案主要在实际操作层面,而不是功效层面。
溶解速度。钠盐在水中溶解较快,工艺上更省事。透明质酸钠在搅拌下可以在较短时间内充分溶胀并分散均匀,而酸型的溶解通常需要更长时间或特定条件。对于大规模生产,这个时间差会直接影响排产效率。
pH 影响小。钠盐溶液的 pH 接近中性,加入配方后对体系 pH 的扰动很小。而酸型溶液偏酸,加入后需要重新调整体系 pH,这在已经调好 pH 的配方中会带来额外工作,也可能影响其他对 pH 敏感的成分。
稳定性。透明质酸在强酸与强碱条件下都会发生降解,中性环境最稳定。钠盐本身即处于接近中性的状态,加工与储存中的稳定性更可控。
供应链成熟度。钠盐是市场主流规格,可选厂家多、规格全、价格透明度高。相比之下酸型的可选范围较小,采购议价空间也有限。
综合起来,钠盐在工艺友好度上的优势是压倒性的。这也是为什么在绝大多数化妆品配方中,看到的是透明质酸钠而不是透明质酸。
三、溶解行为:实践中最大的差别
这一点值得单独展开,因为它是两种规格在实际使用中差别最明显的地方。
透明质酸钠溶解时会先经历溶胀阶段——粉末吸水膨胀形成凝胶状团块,随后逐渐分散溶解。这个过程中如果分散不充分,容易形成外湿内干的团聚体,需要较长时间才能完全溶解。酸型的这一倾向通常更明显,溶解所需时间更长。
由此产生几条实操建议。第一,采用预分散工艺,例如先用甘油或丙二醇等多元醇将粉末润湿分散,再加入水相,可以显著减少团聚。第二,控制加入速度,边搅拌边缓慢撒入,避免一次性倒入。第三,给予充分的溶胀时间,必要时提前配制母液。第四,高分子量规格比低分子量规格更易团聚,工艺参数应随规格调整。
这些做法对两种规格都适用,但酸型对工艺条件更敏感,操作窗口更窄。
四、pH 与配伍
钠盐在较宽 pH 范围内保持稳定,配伍性好,这是它在配方中受欢迎的重要原因。酸型则需要注意两点。
其一是加入后的 pH 变化。若配方对 pH 有严格要求(例如某些活性物需要特定 pH 区间才能稳定),酸型的加入可能需要重新调节,增加了工序与不确定度。
其二是与体系的相容性。透明质酸作为聚阴离子,与阳离子成分共存时可能发生相互作用,表现为浑浊、沉淀或黏度变化。这一点对酸型与盐型都成立,但酸型因为 pH 更低,与某些体系的相容性窗口可能更窄。
此外,电解质的存在会压缩聚阴离子的双电层,使分子链卷曲,导致黏度下降。这在硬水或高电解质体系中需要留意,两种规格都会受到影响。
五、稳定性上的共同点与差异
| 因素 | 影响 |
| pH | 强酸与强碱条件加速降解,中性最稳定 |
| 温度 | 高温加速降解,应避免长时间加热 |
| 氧化与自由基 | 可导致链断裂,分子量下降 |
| 机械剪切 | 高剪切可使分子链断裂 |
| 微生物 | 部分微生物产生透明质酸酶,可降解分子 |
这些因素对两种规格都适用。差别在于钠盐因为体系接近中性,在常规加工条件下的降解风险相对更低。酸型若未经过中和,整体环境的酸度会略高,长期储存中的降解速率需要额外关注。
由此引出一个在采购与验收中很实用的判断:分子量是规格指标,也是稳定性指标。原料出厂时测得的分子量,与成品货架期末的分子量未必一致。如果配方中宣称依据建立在某一分子量区间上,稳定性考察就应当把分子量变化纳入检测项,而不只测含量。这一点对高分子量规格尤其重要,因为链断裂带来的黏度下降往往先于含量变化被观察到。
因此在稳定性考察中,建议同时监测含量与分子量变化,而不只是看含量。分子链断裂导致的分子量下降,在外观与含量上可能都不明显,但会直接影响肤感与成膜表现。
六、什么情况下会选酸型
尽管钠盐是主流,酸型在以下几种情形中仍有其位置。
第一,配方本身处于偏酸环境,且已有 pH 调节工序。此时酸型带来的 pH 扰动不再是问题,反而可以简化体系。
第二,需要规避钠离子的特殊情形。例如某些对离子强度敏感的体系,或配方中已经引入了较多钠盐,希望控制总钠含量。
第三,特定的工艺路线。某些制备过程本身就以酸型为中间体,直接使用可以避免额外的成盐步骤。
第四,法规或标签层面的考量。若产品在特定市场有关于钠含量标注的要求,酸型可能更便于处理。
除此之外,在大多数常规应用中,钠盐都是更省事的选择。选型时的判断应基于实际工艺条件,而不是「酸型更接近天然」这类说法——两者在化学结构上只差一个质子,不存在天然与否的差别。
七、与钾盐、交联型的区分
家族中还有几个容易混淆的规格,顺便厘清。
| 条目 | 序号 | 特征 |
| 透明质酸 | 6720 | 酸型,游离羧酸 |
| 透明质酸钠 | 6722 | 钠盐,最常用 |
| 透明质酸钾 | 6721 | 钾盐,用量较少 |
| 透明质酸钠交联聚合物 | 6723 | 交联结构,凝胶或高弹性流体 |
钾盐与钠盐在性质上接近,溶解性略有差异,但因为成本与供应原因使用较少。交联型则属于另一种结构形态,分子间通过交联形成网络,溶液行为与线性分子完全不同,不能按同一逻辑使用。
八、质控与宣称边界
质控上,除常规的纯度、微生物、重金属外,建议重点关注:分子量及测定方法、纯度指标、蛋白与核酸残留、内毒素、以及 pH 与澄清度。若为酸型,还应关注酸值或中和度,因为这会直接影响配方的 pH 计算。
宣称方面,酸型与盐型在功效研究与评价上通常不作区分,但备案与标签中应按实际使用的 INCI 名称准确标注,不能混写。此外,涉及「填充」「抗皱」等表述时应避免超出化妆品宣称范围,尤其是涉及注射类效果的暗示。
优科观察:酸型与钠盐的差别,几乎全在工艺端而非功效端——溶解速度、pH 扰动、稳定性窗口。优科生物在评价这类同族规格时,判断依据很简单:哪一款能让生产更稳、批次更一致,就选哪一款。功效上它们并无高下。水解透明质酸钠的分子量分层是同家族中降解型规格的展开。了解优科生物的原料筛选与技术支持。
常见问题解答
透明质酸和透明质酸钠是同一种东西吗?
不是同一条目。透明质酸为序号 6720、INCI 为 HYALURONIC ACID,羧基以质子化形式存在;透明质酸钠为序号 6722、INCI 为 SODIUM HYALURONATE,羧基与钠离子成盐。两者在溶解速度、溶液 pH、pH 扰动与工艺友好度上存在差别。
为什么化妆品基本都用钠盐?
主要因为工艺友好度:钠盐溶解更快、溶液接近中性对配方 pH 扰动小、中性环境下稳定性更可控,且供应链成熟、规格齐全、价格透明。这些优势在大规模生产中非常实际,与功效高低无关。
酸型的分子量比钠盐小吗?
没有这种对应关系。酸型与盐型的区别在于羧基是否成盐,不在于分子量。两者都有从高分子到低分子的完整规格谱,不能把酸型与小分子、钠盐与大分子联系起来,这是常见的误解。
溶解时总是结团怎么办?
建议四条:先用甘油或丙二醇等多元醇预分散润湿再加水相;控制加入速度,边搅拌边缓慢撒入;给予充分溶胀时间,必要时提前配母液;高分子量规格更易团聚,工艺参数需随规格调整。酸型对工艺条件更敏感,操作窗口更窄。
什么情况下应该选酸型?
主要有四种情形:配方本身偏酸且已有 pH 调节工序;需规避或控制钠离子含量;特定工艺路线以酸型为中间体;以及特定市场的钠含量标注要求。除这些之外,常规应用中钠盐通常更省事,选型应基于实际工艺条件。
参考资料
- 国家药品监督管理局.《已使用化妆品原料目录》Ⅰ(序号 6720 透明质酸;序号 6722 透明质酸钠;序号 6721 透明质酸钾)
- 国家药品监督管理局.《化妆品功效宣称评价规范》
- 国家药品监督管理局.《化妆品标签管理办法》
- 蒋敏,史劲松,李峰,等.化妆品用特色植物资源的生物发酵研究与应用[J].中国日化科技,2025(1):079–085
- 王茜,何聪芬,于笑乾,等.中国化妆品发酵原料应用及安全监管现状[J].环境卫生学杂志,2022,12(6):436–442.DOI 10.13421/j.cnki.hjwsxzz.2022.06.007